某 2×300MW 热电联产机组以市政中水作为循环冷却系统补充水,按 GB/T 19923-2024《城市污水再生利用 工业用水水质》,间冷开式循环冷却水补充水 Cl⁻ 限值为 ≤250 mg/L。系统浓缩倍数 N 控制在 3.0~3.5 时,循环水 Cl⁻ 理论值已达 750~875 mg/L,已远超循环冷却水工程设计中 06Cr19Ni10(S30408)冷水工况 ≤200 mg/L 的容许控制值,逼近 06Cr17Ni12Mo2(S31608)冷水工况 ≤1000 mg/L 的控制上限。该厂凝汽器管束为 304 不锈钢,运行第 14 个月出现点蚀穿孔,停机堵管 17 根。

中水本身经过二级处理后 Cl⁻ 本底多在 120~280 mg/L,部分地区受进水影响可达 300 mg/L 以上,较地表水(通常 30~80 mg/L)高出 2~3 倍。氯离子挥发性极弱、基本不沉积,进入循环系统后浓度可近似按浓缩倍数线性放大:
N=3 时,Cl⁻ 循环值 = 补水 Cl⁻ × 3
补水 250 mg/L × 3 = 750 mg/L(已超 304 冷水限值 200 mg/L,超 3.75 倍)
补水 250 mg/L × 4 = 1000 mg/L(触及 316 冷水限值天花板)
GB/T 50050-2017《工业循环冷却水处理设计规范》表 3.1.7 进一步明确:间冷开式系统中,不锈钢换热设备(水走壳程、壁温≤70℃、出水<45℃)Cl⁻ 控制值 ≤700 mg/L;碳钢/不锈钢(水走管程)≤1000 mg/L。当中水补水本底偏高且 N 拉到 3 以上,两项阈值均易被突破。
氯离子致不锈钢腐蚀的机理是小半径离子穿透钝化膜、在金属表面缺陷处富集形成闭塞腐蚀电池,引发局部酸化并诱发点蚀→缝隙腐蚀→应力腐蚀开裂(SCC)的链式发展。壁温升高、流速死角、焊接热影响区会进一步压低容忍阈值,这也是循环冷却水工程中将 304 系热水工况(≥40℃)Cl⁻ 容许控制值压至 ≤50 mg/L 的原因。
传统 Cl⁻ 检测依赖 GB/T 15453-2018《工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定》的摩尔法或电位滴定法,由化验室日/周频次完成。但中水补水水质受市政排水波动影响,Cl⁻ 可在 24 h 内浮动 ±80 mg/L,实验室频次的时滞不足以支撑浓缩倍数动态调整与排污预警。
工程上更稳妥的做法是在补充水管线、循环水回水管线各布设一台在线水质氯离子检测仪,实现:
与浓缩倍数联锁,Cl⁻ 逼近材质阈值时自动提排污量
与阻垢缓蚀剂加药系统联动,避免"高 Cl⁻ + 低药量"的叠加腐蚀窗口
数据按 HJ 212 协议上传环保/运维平台,满足合规留痕
针对中水补水 250 mg/L、循环段 750~1000 mg/L 的量程跨度,选用硫氰酸汞分光光度法原理的 ERUN-SZ3-C3 水质氯离子在线分析仪,方法学符合 DL/T 1203《火力发电厂水汽中氯离子含量测定方法 硫氰酸汞分光光度法》要求,检测结果可与 GB/T 15453 实验室方法比对溯源。
| 项目 | 参数 | 中水场景匹配点 |
| 测量范围 | (0~10/50/200/500/1000) mg/L,可定制 | 覆盖补水→循环全段 |
| 示值误差 | ±5% | 满足 GB/T 50050内控判定 |
| 重复性 / 零点漂移 / 量程漂移 | 均 ≤3% | 长期运行基线稳定 |
| 定量下限 | ≤0.1 mg/L | 捕捉补水侧 Cl⁻ 爬升趋势 |
| 浊度自动补偿 | 标配 | 中水 SS/BOD 背景干扰抑制 |
| 超量程自动切换 | 支持 | 浓缩突变不丢数 |
| 废液/废水分离 | 单测 <10 mL / <15 mL | 危废处置量可控 |
通讯侧兼容 RS-232/485、RJ45、(4~20) mA 输入输出,可直连电厂 DCS 或园区环保数采仪;7 寸触屏 + Linux 系统,运维人员现场校准周期 ≥168 h,与中水站"少人值守"节奏吻合。
补水侧 Cl⁻ 在线点位布在再生水进冷却塔前母管,阈值按 GB/T 19923-2024 的 250 mg/L 设一级报警,280 mg/L 联动拒收或掺混新鲜水。
循环侧 Cl⁻ 在线点位布在回水总管,按材质取阈值——304 系统 ≤200 mg/L、316 系统 ≤700 mg/L(GB/T 50050-2017 壳程值),超限自动提排污。
浓缩倍数 N 建议压到 2.5~3.0 以内,给 Cl⁻ 留 20%~30% 安全余量;当中水原水季节性 Cl⁻ 抬升(如冬季融雪剂入管网),N 需下调至 2.0~2.5。
在线水质氯离子检测仪应每季度与实验室 GB/T 15453-2018 方法做比对,偏差 >5% 时触发校准流程。